Guglielmo Libri (1646-1701) è figlio di Lorenzo di Leonardo e di Maria di Gugliemo Altoviti. Nel 1690 sposa Maria Costanza di Girolamo Gerini († 1739) e con lei ha molti figli, fra i quali Girolamo (1692-1768), ragioniere della Fortezza e socio del fratello Niccolò (1693-1776), Lorenzo Filippo Neri (1691-1771) ufficiale dell’abbondanza e sottoprovveditore della Dogana.

Eredita dal padre l’appalto della tesoreria di Romagna e delle Saline della Cervia ed è titolare di una Ragione Bancaria.